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一、选择题(包括8小题。1~6小题只有一个选项符合题意,7~8小题有两个选项符合题意。)
1.一个学生做乙醛的还原性实验时,取1 mol/L CuSO4溶液和0.5 mol/L NaOH溶液各1 mL,在一支洗净的试管内混合后,向其中又加入0.5 mL 40%的乙醛,结果无红色沉淀出现。实验失败的原因可能是( )
A.未充分加热
B.加入乙醛太少
C.加NaOH溶液的量不够
D.加CuSO4溶液不够
2.某酯A,其分子式C6H12O2,已知
又知B、C、D、E均为有机物,D不与Na2CO3溶液反应,E不能发生银镜反应,则A结构可能有( )
A.5种
B.4种
C.3种
D.2种
3.有一系列有机物:CH3CH=CHCHO;CH3CH=CH-CH=CHCHO;CH3(CH=CH)3CHO……,在该系列有机物中,分子中碳元素的质量分数的极大值为( )
A.95.6%
B.92.3%
C.85.7%
D.75%
1. 某有机物的结构式为
在一定条件下可能发生的反应有( )
①加成 ②水解 ③酯化 ④氧化 ⑤中和 ⑥消去
A.②③④ B.①③⑤⑥
C.①③④⑤ D.②③④⑤⑥
5.最近,媒体报道不法商贩销售“致癌大米”,已验证这种大米中含有黄曲霉毒素(AFTB),其分子结构式为如右图所示,人体的特殊基因在黄曲霉毒素的作用下会发生突变,有转变为肝癌的可能。一般条件下跟1 mol AFTB起反应的H2或NaOH的最大量分别为( )
A.6 mol;1 mol
B.5 mol;1 mol
C.6 mol;2 mol
D.5 mol;2 mol
6.已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生自身加成,生成一种羟基醛2RCH2CHO→RCH2CH(OH)CH(R)CHO若两种不同的醛,例如乙醛与丙醛在NaOH溶液作用下最多可能生成多少种羟基醛:( )
A.1种
B.2种
C.3种
D.4种
7.乙烯酮(CH2=C=O)在一定条件下能与含活泼氢的化合物发生加成反应,反应可表示为:CH2=C=O+H A→CH3COA乙烯酮在一定条件下可与下列试剂加成,其产物不正确的是( )
A.与HCl加成生成CH3COCl
B.与H2O加成生成CH2OHCHO
C.与CH3COOH加成生成CH3COOCOCH3
D.与CH3OH加成生成CH3COCH2OH
8.不能使
转化为
的是( )
A.NaOH
B.NaHCO3
C.Na
D.Na2CO3
二、非选择题
9.环氧氯丙烷是制备树脂的主要原料,工业上有不同的合成路线,以下是其中的两条(有些反应未注明条件)。
完成下列填空:
(1)写出反应类型:反应①____________,反应③____________。
(2)写出结构简式:X____________,Y____________。
(3)写出反应②的化学方程式:____________ 。
(4)与环氧氯丙烷互为同分异构体,且属于醇类的物质(不含 及 结构)有____________种。
10.(2009年山东)下图中X是一种具有水果香味的合成香料,A是直链有机物,E与FeCl3溶液作用显紫色。
请根据上述信息回答:
(1)H中含氧官能团的名称是__________________ 。B→I的反应类型为_________________ 。
(2)只用一种试剂鉴别D、E、H,该试剂是__________________ 。
(3)H与J互为同分异构体,J在酸性条件下水解有乙酸生成,J的结构简式为__________________ 。
(4)D和F反应生成X的化学方程式为__________________ 。
11.环己酮是一种重要的化工原料,实验室常用下列方法制备环己酮:
①环己醇、环己酮和水的部分物理性质见下表:
物质 沸点(℃ 密度(g•cm-3,20 ℃) 溶解性
环己醇 161.1(97.8)* 0.9624 能溶于水
环己酮 155.6(95)* 0.9478 微溶于水
水 100.0 0.9982
*括号中的数据表示该有机物与水形成的具有固定组成的混合物的沸点
(1)酸性Na2Cr2O7溶液氧化环己醇反应的ΔH<0,反应剧烈将导致体系温度迅速上升,副反应增多。实验中将酸性Na2Cr2O7溶液加到盛有环己醇的烧瓶中,在55~60 ℃进行反应。反应完成后,加入适量水,蒸馏,收集95~100 ℃的馏分,得到主要含环己酮和水的混合物。
①酸性Na2Cr2O7溶液的加料方式为_______________。
②蒸馏不能分离环己酮和水的原因是______________。
(2)环己酮的提纯需要经过以下一系列的操作:a.蒸馏,收集151~156 ℃的馏分;b.过滤;c.在收集到的馏分中加NaCl固体至饱和,静置,分液;d.加入无水MgSO4固体,除去有机物中少量水。
①上述操作的正确顺序是____________(填字母)。
②上述操作b、c中使用的玻璃仪器除烧杯、锥形瓶、玻璃棒外,还需____________。
③在上述操作c中,加入NaCl固体的作用是____________ 。
(3)利用核磁共振氢谱可以鉴定制备的产物是否为环己酮,环己酮分子中有____________种不同化学环境的氢原子。
12.(2009年四川卷)下图中A、B、C、D、E、F、G、H均为有机化合物。
回答下列问题:
(1)有机化合物A的相对分子质量小于60,A能发生银镜反应,1 mol A在催化剂作用下能与3 mol H2反应生成B,则A的结构简式是____________,由A生成B的反应类型是-____________。
(2)B在浓硫酸中加热可生成C,C在催化剂作用下可聚合生成高分子化合物D,由C生成D的化学方程式是-______________________________________________________ 。
(3)①芳香化合物E的分子式是C8H8Cl2,E的苯环上的一溴取代物只有一种,则E的所有可能的结构简式是___________________________。
②E在NaOH溶液中可转变为F,F用高锰酸钾酸性溶液氧化生成G(C8H6O4),1 molG与足量的NaHCO3溶液反应可放出44.8 L CO2(标准状况)。由此确定E的结构简式是____________________。
(4)G和足量的B在浓硫酸催化下加热反应可生成H,则由G和B生成H的化学方程式是_______________;该反应的反应类型是-____________________________________。
参考答案:
1.解析:乙醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应时必须在碱性环境中进行,由题给信息可知加入NaOH溶液不足,所以答案应选C。
答案:C
2.解析:E为醇D氧化后的产物,不能发生银镜反应,则E只能为酮,所以D一定不能为伯醇,还只能为仲醇,(因D还能发生催化氧化),D这种醇可以为
、 、 、 、
这五种醇,对应的酯A就有5种。
答案:A
3.解析:由题给信息可知,该系列第n项,结构简式为
CH3(CH=CH)nCHO,C%=24n/26n+44×100%,n为无穷大时,C%=24/26×100%=92.3%
答案:B
4.解析:结构中有醛基和苯环,所以可以发生①加成反应;有-COOH和醇羟基,可以发生③酯化反应;醛基、醇羟基都可以发生氧化反应,有羧基,可以发生中和反应,醇羟基没有β—H,所以不能发生消去反应。
答案:C
5.解析:碳碳双键、酮羰基、苯环都能与H2发生加成反应,1 mol AFTB消耗H2为6 mol;酯基在碱性条件下水解,生成了羧基和酚羟基都消耗NaOH,消耗NaOH为2 mol。
答案:C
6.解析:乙醛与丙醛在NaOH溶液作用下:乙醛与乙醛,丙醛与丙醛分别自身加成,乙醛与丙醛在发生加成反应时,有两种可能:乙醛分子中的碳氧双键打开,或丙醛分子中的碳氧双键打开。
答案:D
7.解析:由题给信息可知:CH2=C=O+HCl→ ,A对;CH2=C=O+H2O→CH3CO—OH,B错;CH2=C=O+CH3COOH→CH3CO—OOCCH3,C对;CH2=C=O+CH3OH→CH3CO—OCH3,D错。
答案:BD
8.解析:NaHCO3与酚羟基不反应,B不能实现转化;Na与酚羟基、醇羟基、羧基都反应,所以C也不能实现转化。
答案:BC
9.解析:反应②中生成的C3H6O的结构简式为 CH2=CHCH2OH,与Cl2发生加成反应得到Y;
,所以X( )生成Y的反应为取代反应。
(4)环氧氯丙烷分子中有1个不饱和度,其同分异构体应有一个双键或一个环,结合题目的限制条件可知,有如下三种情况: 、 、
答案:(1)取代反应、加成反应
(2)
、
(3)CH3COOCH2CH=CH2 + H2O CH3COOH + HOCH2CH=CH2
(4) 3
10.解析:由已知信息可以推断出:X是酯,E为酚,
A是直链、含有醛基的有机物。框图中D→4是增长碳链,其余的转化碳架不变。B能连续氧化,其结构必含-CH2OH,A、H中都含有一个双键,A是CH2=CH-CH2CHO或CH3CH=CHCHO,
B是CH3CH2CH2CH2OH,C是CH3CH2CH2CHO,
D是CH3CH2CH2COOH,则E是苯酚,F是环己醇,
I是CH3CH2CH=CH2,G是CH2=CHCH2COONH4或
CH3CH=CHCOONH4,H 是CH2=CHCH2COOH或
CH3CH=CHCOOH。
答案:(1)羧基消去反应(2)溴水
(3)CH3COOCH=CH2
(4)CH3CH2CH2COOH+ CH3CH2CH2CO+H2O
11.解析:(1)Na2Cr2O7氧化环己醇的反应为放热反应,温度升高副反应增多,因此缓慢滴加Na2Cr2O7,根据表格信息95 ℃为环己醇和水形成具有固定组成的混合物的沸点。
(2)c→d→b→a;加NaCl可增加水的密度有利于分层。分液后加MgSO42-固体除水,过滤掉MgSO42-后即可蒸馏得馏分为环己酮。
(3)根据等效氢原子则可判断环己醇有3种不同环境氢。
答案:(1)①缓慢滴加②环己酮和水形成具有固定组成的混合物一起被蒸出
(2)①c d b a②漏斗、分液漏斗③增加水层的密度,有利于分层
(3) 3
12.解析:(1)A能发生银镜反应,说明A中含有-CHO;且1 mol醛基可以和1 mol H2发生加成反应,但1 mol A在催化剂作用下能与3 mol H2发生加成反应,并且分子量小于60,所以A为: CH≡C-CHO。由A生成B的反应为加成反应,也是还原反应。
(2)B为CH3CH2CH2OH,在浓硫酸作用下发生消去反应生成C为CH3CH=CH2,丙烯可以发生加聚反应生成D,方程式为:
(3)①E的分子式是C8H8Cl2,E的苯环上的一溴取代物只有一种,则E的所有可能的结构简式:
②E在NaOH溶液中可转变为F,F用高锰酸钾酸性溶液氧化生成G(C8H6O4);并且1 mol G与足量的NaHCO3溶液反应可放出44.8 L CO2,说明F可以氧化为二元羧酸,则说明E中苯环上的两个基团在对位,所以E为:
(4)G是对苯二甲酸( ), 与(CH3CH2CH2OH)在浓硫酸作用下发生酯化反应,反应方程式为:
反应类型为:酯化反应(或取代反应)。
答案:(1)CH≡C-CHO;加成反应(或还原反应)
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